Диэтилсульфат
| Диэтилсульфат | |
|---|---|
 | |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 154,19 г/моль |
| Плотность | 1,1842 г/см³ |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,4025 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Диэти́лсульфа́т (диэтиловый эфир серной кислоты) — органическое соединение, сложный эфир серной кислоты и этилового спирта с химической формулой (C2H5)2SO4. Применяется в органическом синтезе для этилирования — введения этильной группы в органические соединения.
Свойства
Жидкость с температурой плавления −26 °C. Кипит при температуре 210 °C (760 мм рт. ст), 96 °C(15 мм рт. ст.). Имеет молярную массу 154,19 г/моль, относительную плотность [math]\displaystyle{ d_{4}^{15} }[/math] = 1,1842, показатель преломления [math]\displaystyle{ n_{D}^{15} }[/math] = 1,4025. Практически нерастворим в воде, растворим в спирте, смешивается с диэтиловым эфиром в любой пропорции, ограниченно растворяется в углеводородах[1][2].
Хотя соединение и нерастворимо в воде, при добавлении его в тёплую воду происходит быстрый гидролиз. Похожим образом реагирует и в этиловом спирте — при нагревании спиртового раствора диэтилсульфата последний превращается в этилсерную кислоту и диэтиловый эфир[1].
При перегонке всегда частично разлагается, что обусловлено незначительными примесями серной кислоты, особенно если перегонка осуществляется при атмосферном давлении[1].
Получение
Получают при насыщении моногидрата серной кислоты этиленом под давлением в 10 атм[1].
С очень хорошими выходами диэтилсульфат образуется при взаимодействии хлорсульфоновой кислоты с диэтиловым эфиром. Реакция взаимодействия идет по уравнению:
- [math]\displaystyle{ (C_2H_5)_2O + SO_2(OH)Cl \longrightarrow SO_4(C_2H_5)_2 + HCl }[/math]
Процесс идёт в две стадии. На первой стадии, которую проводят при температуре не выше −4 °C, образуется неустойчивый промежуточный продукт; длительность данной стадии составляет время медленного добавления хлорсульфоновой кислоты по каплям и дополнительных полчаса до завершения реакции. После этого, на второй стадии реактор со смесью начинают нагревать, в результате чего начинается разрушение промежуточного продукта с образованием диэтилсульфата и активным выделением хлороводорода из реакционной массы. После завершения диэтилсульфат извлекают бензолом, промывают водой, обезвоживают и отгоняют бензол. Окончательная стадия очистки — вакуумная перегонка при остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. При аккуратном выполнении синтеза итоговый выход составляет 90—95 %[3].
Также может быть получен при действии олеума на этиловый спирт. Вместо олеума может применяться смесь серной кислоты с пятиокисью фосфора, либо серный ангидрид. Выходы данного способа относительно низкие[1][3].
Применение
Применяется для введения этильной группы в амино-, имино-, карбокси-, меркапто- и гидроксигруппы. Реакцию проводят в присутствии щелочей или карбонатов. При относительно мягких условиях (50—60 °C) реагирует только одна этильная группа, для введения обеих требуется повышать температуру реакции до 150 °C[1].
Безопасность
Канцерогенен для животных, вероятно канцерогенен для человека. Сильно раздражает кожу. Генотоксичен, сильный алкилирующий ДНК реагент прямого действия[2].
Примечания
- ↑ 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 Цигуро, 1961.
- ↑ 2,0 2,1 IARC, 1992.
- ↑ 3,0 3,1 Швицер, 1934, с. 102—103.
Литература
- Цигуро Г. М. Диэтилсульфат : статья // Краткая химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (отв. ред.) и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1961. — Т. 1: А—Е. — С. 1194.
- Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и техно-химических препаратов. — Москва—Ленинград: ОНТИ НКТП СССР / Московская редакция химической литературы, 1934.
- Diethyl sulfate (англ.). — IARC, 1992. — Vol. IARC Monographs.